网站首页 bet55365体育在线投注 38365365体育在线投注 365线路检测中心 365bet官网平台网址 28365365最新网址 365bet亚洲官方
 
站内搜索:

热门文章

随机文章

您现在的位置:主页 > 365线路检测中心 > 365线路检测中心
MP2为SO4系统产生错误的最小点(四氧化硫)
发布于:2019-02-11 06:29 点击量:   打印本页 || 关闭窗口
丽塔前两天是问题,四氧化硫J.上午的计算研究。化学。SOC。据报道,1993年,115,9136 - 9142。在25年前JACS,笔者发现两个最小的四氧化硫MP2 / 6-31 + G *水平,分别开设了单壳状态。
?这个问题的内容,则是提问者试图复制文档中的更现代的计算方法。结构1中容易与B3LYP / 6-31G *被发现,但结构2不能找到反正。
丽塔首先怀疑下一个可能性。这是一个初学者面对开壳单一个常见的错误:如果您使用的显然是UDFT(必要猜测的情况下=混合)。= mix用于推断oStable = opt。如果正确输入关键字,你将无法找到相应的优化过程中的最低点,总是在分子分离终止如氧气和二氧化硫。
?每天和拖沓的一半在两天内致力于描述丽塔之后,终于我尝试下面的计算水平。
B3LYP / 6-31G *解离
B3LYP / 6-31 + G *解离
B3LYP / 6-311G **解离(指示它不与碱性基团的问题)
BP 86 / 6-31 G *解离
解离的PBE / 6-31 G *(表明功能杂交没有问题)
M06-2X / def2-SVP的解离
解离M 06 - HF / def 2 - SVP(表明它与HF成分无关)
解离B 2 PLYP / def 2 - SVP
MP 2/6 - 31 G *很容易找到
MP2 / def2 - SVP很容易找到
HF / def2 - SVP很容易找到
(在前面的实施例的解离使用MP2下一个优化的结构/ 6-31G *作为初始估计,一些S-O键的为1.69和1.85A之间找到)
得出的结论是,HF和MP2的是,这个最低点只存在(当然,在严格的测试,需要一个灵活的扫描,但是,Rita是懒惰)。在开壳的情况下,它已被怀疑是无意MP2自己的问题的最低点。
?CCSD / DEF2-SVP(用于配置优化足够CCSD,这么小的基团也被认为是用于计算功率),从而考虑CASSCF。
?根据CAS(12,12)(丽塔不选择活跃的空间,她会欢迎批评。这CAS验证是由于造成这个问题估计MP2污染)。不衔接的问题是很多人都ORCA,这发生在SCF的高斯认为它仅仅是一个玩具的多参考方法,不过,它比高斯好得多。八步与ORCA优化(SCF没有收敛),在那个时间点的SO链路的长度已达到2.19 ?.请注意,相应的最低点尚未在CASSCF(12,12)中。。
结论:开单重态的势能表面氧化三硫的最低点只存在于HF和MP2水平假的最低点。
这个案例比以往任何时候都更能说明你应该使用MP2。
最后,我将向提问者解释如何处理开壳单态。
请使用guess = mix。对于单重态,高斯是迫使电子配对作为默认波函数的最初的假设,没有清楚地获得的双自由基的电子结构。Guess = mix是混合初始猜测线索时开壳单态的初步估计。因此,对付开壳单的状态的一种方法是猜测UB3LYP = mix.U.
请使用stable = opt。如果开壳层单态的基态,默认情况下获得的闭壳波函数不具备系统的稳定波函数。通过stable = opt验证波函数的稳定性表明RHF-UHF的不稳定性。选择表示它找到一个稳定的波函数,以这种方式在CHK是获得稳定的波函数,将在随后的计算来清洁香港。稳定=选择,然后读取chk以获得所有可能的波函数稳定性情况。